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药用高分子作业
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药用高分子作业
1.高分子化合物、单体、聚合度概念?
答:高分子化合物:简称高分子,是指相对高分子质量很高的一类化合物,其分子链是由很多简单结构单元通过共价键重复连接而成。
单体:合成聚合物的起始原料;形成结构单元的小分子化合物。
聚合度(DP):n代表重复单元数,又称聚合度,是衡量聚合物大小的一个指标,它是一个统计平均值。
2.高分子的结构特点?
答:高分子的结构按其研究单元不同分为高分子链结构和高分子聚集态结构两大类。
(1)高分子链结构(分子内结构)
①近程结构:A.高分子链结构单元的键接顺序 B.支链、交联和端基 C.分子链的构型 ②远程结构:A.高分子链的构象 B.高分子链的柔性
(2)高分子聚集态结构(整体内部结构)
3.高分子链柔性的影响因素及各自的影响规律?
答:A.影响因素:①分子结构(主链结构、取代基、交联)
②分子间作用力
③温度
B.各自的影响规律:
(1)主链结构:主链中含有C-O,C-N,和Si-O键柔顺性好。
①主链中含有双键的高分子,虽然双键本身不发生旋转,但却使相邻单键的内旋转变得容易,因此聚丁二烯、聚异戊二烯在室温下有良好的弹性;
②主链中的共轭双键、苯环或杂环使柔性下降。
(2)侧链:① 侧链极性越强,数量越多,相互作用就越大,链的柔性也越差。如聚乙烯、氯代聚乙烯和聚氯乙烯,柔性依次减弱。
②非极性侧基,体积越大,空间位阻就越大,链的刚性增大。如聚苯乙烯的勺柔性比聚丙烯、聚乙烯差。
③如果侧基对称,使主链间距离增大,链间作用力减少,柔性增大。如聚异丁烯柔性优于聚丙烯。
(3)交联:① 交联程度较低时,两交联点之间距离远大于链段长,分子仍保持一定柔性,交联程度较高时则失去柔性。
②一些在分子内或分子间能够形成强氢键的高分子也趋向于转变成刚性链。
(4)温度 :温度越高,分子热运动能量越大,分子链内旋转越自由,构象数越多,链的 柔性越大。而聚丁二烯、聚异戊二烯、硅橡胶等柔性分子链冷至某一温度时,其柔性消失,变得脆硬;但是高度交联的聚合物和氢键等相互作用很强的聚合物,在高温下柔性也很差。
4.高分子结晶过程及其影响因素和影响规律?
答:(1)过程: 凡能结晶的聚合物从熔体冷却到熔点(Tm)与玻璃化转变温度(Tg)之间的某一温度,都能产生结晶。分为:①成核阶段(均相成核及异相成核);②成长阶段
(2)影响因素:①结构(链对称性、链规整性、分子间相互作用)②温度和应力③相对分子量④杂质
(3)影响规律:①a.l区(Tm以下10~30K)无晶核形成 b.lI区(I区以下30~60K)异相成核 c.I区均相成核速率迅速增大 d.IV区结晶速率越来越小
②链对称性(高分子的化学结构越简单、链取代基越小以及链节对称性越高就越易形成结晶)
③链规整性(链规整性越高,结晶越容易)
④分子间相互作用(分子间作用力较强的聚合物链的柔性较差,链段不容易在晶核表面聚集形成结晶结构)
5.自由基聚合反应的机制及特点?
答:(1)自由基聚合反应的机制:①链引发反应②链增长反应③链终止反应
(2)自由基聚合反应的特点:①慢引发、快增长、速终止②引发速率最小,是控制总聚合速率的关键③聚合体系中只有单体和聚合物组成④在聚合过程中,聚合度变化较小。
6.缩聚反应的分类、特点及产物相对分子质量控制方法?
答:(1)缩聚反应的分类:线型缩聚反应和体型缩聚反应
(2)缩聚反应的特点:①逐步性②成环性③平衡反应
(3)缩聚反应产物相对分子质量控制方法:
①使某一单体稍稍过量,以便形成两端具有相同官能团的高分子,使反应停止;
②在反应体系中加入一种能与大分子端基反应的单官能团物质,以起到封端的作用。
7.聚合物生物降解的特征、机制以及降解形式?
答:(1)聚合物的生物降解的特征:相对分子质量下降。
(2)聚合物的生物降解的机制:水解和酶解
(3)聚合物的生物降解的形式:
①第一种形式是聚合物主链上具有不稳定键如酯键、酰胺键等发生断裂,生成小分子的水溶性产物;
②第二种形式是侧链水解,使整个聚合物溶解;
③第三种形式是聚合物具有交联网络,不稳定的交联链断裂,释放出可溶解的聚合物碎片;
④第4种形式是以上三种形式的综合表现。
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- 21级药学6班 罗文桃 212620614
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