1. 📃聚合反应

   1. 概念：低分子单体合成高分子化合物的反应

   2. 分类

3. 按单体和聚合物的组成结构变化分类

   1. 加聚反应

      1. 烯类单体的加成聚合

1. 缩合反应

2. 开环聚合

1. 按聚合机理分类

   1. 逐步聚合

      1. 缩聚反应

         1. 单体经过多次缩合聚合的反应

1. 逐步加成聚合

1. 连锁聚合{按活性中心}

   1. 离子聚合

      1. 阴离子聚合

      2. 阳离子聚合

      3. 配位聚合

   2. 自由基聚合反应：单体经外因作用形成单体自由基活性中心，再.与单体连锁聚合形成聚合物的化学反应。需要活性中心一-自由基，它的产生及活性对聚合反应起决定性作用。是烯烃和共轭二烯烃聚合的一-种重要方法

      1. 自由基的产生与活性

         1. 引发剂：是在一定条件下能打开c-c双键进行连锁反应的化合物自由基聚合引发剂-般结构上具有弱键,容易分解成自由基。

            1. 热解型引发剂

               1. 偶氮二异丁腈：

2. 过氧化二苯甲酰：

3. 氧化还原型引发剂

2. 引发活性与引发效率

   1. 引发活性

      1. 分解速率rd:引发剂分解属于一-级反应 , rd与弓|发剂浓度[l]的一次方成正比

1. kd越大或t1/2越短，引发剂的活性越高

1. 引发效率

   1. 指引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率 一般为0.5~0.8

1. 引发剂的选择----四原则

   1. 溶解类

   2. 半衰期类

   3. 物性要求

   4. 用量

1. 自由基聚合反应机制

   1. 链引发反应

      1. 形成单体自由基活性中心的反应

         1. 反应特征：放热反应，活化能低，约20~34kj/mol,反应速率大，增长速率约为（10）2~（10）4l/mol.s

2. 链增长反应

   1. 单体自由基继续和单体加成反应生成链自由基

      1. 反应特征:放热反应,烯类单体聚合热约55~95kj/mol ;活化能低(约20~ 34kj/mol) , 链增长速率极快[约102~104l/(mols)] ,在瞬间(0.01~几秒钟)就可以使聚合度达到数千,甚至.上万。

3. 链终止反应

   1. 链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应，一般为双基终止

      1. 偶合终止

         1. 两链自由基的孤电子相互结合形成共价键

      2. 歧化终止

         1. 链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应

4. 链转移反应

   1. 链自由基从单体、引发剂、溶剂、大分子等分子.上夺取一个原子而终止成为稳定大分子,并使失去原子的分子又成为一-个新自由基,再引弓|发单体继续新的链增长反应。链转移和链增长是一对竞争反应。链转移只是活性中心的转移,并未减少活性中心的数量,通常不影响聚合速率,但却降低聚合物的相对分子质量,或可能形成支化、交联产物。链转移属副反应,也可用于调节相对分子质量。

2. 📑阻聚反应

自由基与阻聚剂反应形成稳定的分子或自由基，使聚合反应速率下降为零的反应

1. 🔖阻聚剂

   1. 稳定自由基

      1. 本身不引发聚合但能与活性自由基结合而终止 dpph又称自由基捕获剂

   2. 分子型阻聚剂

      1. 带强烈吸电子基团的芳香族化合物 鲲类，芳硝基类，酚类，芳胺等

   3. 杂质

      1. 氧，铁盐，单体杂质等

2. 自由基阻聚反应的特征

   1. 自由基聚合反应的特征①慢引发,快增长,速终止②引发速率最小,是控制总聚合速率的关键③聚合体系中只有单体和聚合物组成;④在聚合过程中,聚合度变化较小.

3. 自由基聚合产物的相对分子质量

影响因素:单体、弓|发剂浓度和反应温度。没有链转移和除去杂质条件下,相对分子质量:与单体浓度成正比;与弓|发剂浓度的平方根成反比;温度升高,相对分子质量下降。聚合速率和分子量随引发剂浓度、聚合温度等因素的改变而变化的规律相反。

3. 🗞自由基共聚合

​

1. 共聚物若使用自由基作为聚合的引发剂时,称自由基共聚合。由两种单体组成的二元共聚合的类型有4种:

   1. 无规共聚

   2. 交替共聚

   3. 嵌段共聚

   4. 接枝共聚

2. 扩展

   1. 具有链引发、增长和终止3个基元反应。两种单体能否共聚以及在产物中的排列和比例取决于两种单体的相对活性及浓度。共聚合时,先后生成的产物组成不相同。聚物性能与共聚时第二种单体的种类、数量以及排列方式有关。

   2. 药用高分子材料聚乙醇酸-乳酸( plga )、丙烯酸树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、泊洛沙姆等均采用自由基共聚反应来制备。

1. 🔗离子型聚合及开环聚合

①绘制本堂课的思维导图（插入导图或手账拍照）
②以能够快速检索查找，调动回顾起知识点为准则​
③讲解笔记加上自己理解，在导图中的运用​

1. 离子型聚合

   1. 链增长活性中心为离子的聚合反应

1. 活性中心不同

   1. 阳离子聚合

      1. 阴离子聚合

         1. 配位离子聚合